No Image

Степень опасности фосгена

СОДЕРЖАНИЕ
3 просмотров
16 октября 2019

Фосген ( COCl 2 ) класс опасности – 2

Бесцветный газ с характерным сладковатым запахом гнилых фруктов, прелой листвы и мокрого сена. Температура сжижения +8,2 °С , затвердевания -128 °С. В газообразном состоянии в 3,5 раза тяжелее воздуха, в жидком – в 1,4 раза тяжелее воды. Плохо растворяется в воде, легко растворим в органических растворителях: бензине, толуоле, ксилоле, уксусной кислоте и др. При сравнительно высокой влажности воздуха облако фосгена за счет частичного гидролиза приобретает беловатый цвет.

Фосген используется при органических синтезах, для получения растворителей, красителей, поликарбонатов, лекарственных средств и других веществ, также является отравляющим веществом удушающего действия.

Фосген перевозят в железнодорожных и автомобильных цистернах, контейнерах и баллонах, которые являются временным его хранилищем. Обычно фосген хранят в сжиженном состоянии при температуре окружающей среды под давлением собственных паров 6-18 кгс/см 2 в наземных цилиндрических горизонтальных резервуарах. Максимальные объемы хранения составляют 52 тонны.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) фосгена в воздухе рабочей зоны производственных помещений – 0,5 мг/м 3 . Порог обонятельного ощущения 4,4 мг/м 3 . Концентрация 5 мг/м 3 при экспозиции 10 минут считается минимально опасной. В 50 % случаев при вдыхании 100 мг/м 3 в течение одного часа, 300 мг/м 3 в течение 15 минут, 400 мг/м 3 в течение 5 минут, а 5000 мг/м 3 в течение 2-3 секунд наступает смерть.

При ликвидации аварий связанных с утечкой (выбросом) фосгена изолировать опасную зону в радиусе не менее 200 м, удалить из нее людей, держаться наветренной стороны, избегать низких мест, в зону аварии входить только в полной защитной одежде. Непосредственно на месте аварии и на удалении до 50 метров от источника заражения работы проводят в изолирующих противогазах или дыхательных аппаратах (ИП-4 M , КИП-8, АСВ-2) и средствах защиты кожи (Л-1, КИХ-4, КИХ-5 и др.). На расстоянии 400-500 метров от очага при аварийно-спасательных работах, а также для выхода из зоны химического заражения защиту органов дыхания обеспечивают фильтрующие промышленные противогазы с коробками марок В и БКФ, гражданские и детские противогазы.

Время защитного действия (час) при концентрациях (мг/м 3 )

Фосген
Общие
Систематическое
наименование
Дихлорид карбонила
Традиционные названия Фосген
Хим. формула COCl2
Физические свойства
Состояние бесцветный газ с неприятным запахом
Молярная масса 98,92 г/моль
Плотность 4,248 кг/м³
Энергия ионизации 11,55 ± 0,01 эВ [1]
Термические свойства
Т. плав. −118 °C
Т. кип. +8,3 °C
Давление пара 1,6 ± 0,1 атм [1]
Структура
Дипольный момент 1,17 Д
Классификация
Рег. номер CAS 75-44-5
PubChem 6371
Рег. номер EINECS 200-870-3
SMILES
RTECS SY5600000
ChEBI 29365
Номер ООН 1076
ChemSpider 6131
Безопасность
ЛД50 0,334 мг/л*10 мин. (LC50, крыса, ингаляция)
Токсичность

чрезвычайно токсичен, обладает сильным удушающим действием.

R-фразы R26 , R34
S-фразы (S1/2) , S9 , S26 , S36/37/39 , S45
Сигнальное слово ОПАСНО!
Пиктограммы СГС

Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного.

Фосге́н (дихлорангидрид угольной кислоты) — химическое вещество с формулой COCl2, при нормальных условиях — бесцветный чрезвычайно токсичный и удушливый газ с запахом прелого сена. Синонимы: оксид-дихлорид углерода, карбонилхлорид, хлорокись углерода.

Обладает удушающим действием. Использовался в Первую мировую войну как боевое отравляющее вещество.

Содержание

Свойства [ править | править код ]

tкип= +8,2 °C, tпл= −118 °C, плотность в жидкой фазе 1,403 г/см³ (при температуре кипения), в газовой фазе 4,248 кг/м³ (+15 °C, 1 бар) [2] ; плохо растворим в воде, хорошо — в органических растворителях. Фосген представляет собой бесцветный газ, который ниже +8,2 °C конденсируется в бесцветную жидкость. Его запах напоминает прелые фрукты или сено. Технический продукт имеет слегка желтоватую или красновато-жёлтую окраску. Фосген примерно в 3,5 раза тяжелее воздуха. Из-за высокого давления пара он даже при низких температурах обладает большой летучестью. Фосген можно легко конденсировать сжатием, его критическая температура составляет 183 °C, критическое давление 56 кгс/см². В холодной воде фосген растворим мало −0,9 %. Он легко растворим в органических растворителях, например в бензине, толуоле, ксилоле, уксусной кислоте, хлороформе.

При обычной температуре фосген — стабильное соединение. При сильном нагревании он частично разлагается на хлор и окись углерода. Выше 800 °C он полностью диссоциирует. Количество ядовитых продуктов разложения при взрыве ничтожно, поэтому возможно применение фосгена во взрывных боеприпасах.

При хранении фосгена в стальных ёмкостях, например при длительном нахождении в минах, образуется пентакарбонил железа Fe(CO)5. Это — красновато-жёлтая жидкость, тяжелее фосгена, и разлагаемая на свету фотокаталитически с образованием ядовитой окиси углерода. Фосген почти не гидролизуется парами воды, поэтому концентрация фосгена, созданная в воздухе, заметно изменяется лишь через долгое время. При высокой влажности воздуха облако фосгена за счёт частичного гидролиза может приобрести беловатый отсвет.

Читайте также:  Дисбактериоз у младенца

Энергично реагирует с аммиаком с образованием карбамида и хлорида аммония:

C O C l 2 + 4 N H 3 → ( N H 2 ) 2 C O + 2 N H 4 C l +4NH_<3>
ightarrow (NH_<2>)_<2>CO+2NH_<4>Cl>>>

Данная реакция используется для экспресс-обнаружения утечек фосгена — смоченный раствором аммиака тампон в присутствии фосгена начинает заметно выделять белый дым из кристалликов хлорида аммония. Обнаружению фосгена этим способом мешает хлор, который с аммиаком также образует дым хлорида аммония.

Получение [ править | править код ]

Впервые фосген получил Гемфри Дэви в 1812 году путём облучения солнечным светом смеси хлора с окисью углерода [3] .

C O + C l 2 → h ν C O C l 2 >>><2>>>>

Дэви назвал образовавшееся вещество «фосген» (англ. phosgen , букв. «светорождённый», от др.-греч. φῶς «свет» и γίγνομαι «порождаю») [3] .

Фосген образуется также при окислении хлороформа кислородом воздуха под действием света:

2 C H C l 3 + O 2 → h ν 2 C O C l 2 + 2 H C l +O_<2>>>><2>+2HCl>>>

В промышленности получают нагреванием СО с Cl2 в присутствии угля:

C O + C l 2 → t , C C O C l 2 >COCl_<2>>>>

В лаборатории может быть легко получен несильным нагреванием смеси CCl4 и SO3 (или олеума):

2 S O 3 + C C l 4 → S 2 O 5 C l 2 + C O C l 2 +CCl_<4>
ightarrow S_<2>O_<5>Cl_<2>+COCl_<2>>>>

Также фосген образуется при горении некоторых хлорсодержащих фреонов, вследствие чего запрещено курение при обслуживании холодильных машин и установок.

Токсичность [ править | править код ]

Обладает удушающим действием. Смертельная концентрация 0,01 — 0,03 мг/л (15 минут). Контакт фосгена с лёгочной тканью вызывает нарушение проницаемости альвеол и быстро прогрессирующий отёк лёгких. Антидот не существует. Защита от фосгена — противогаз.

Токсические свойства [ править | править код ]

Фосген очень ядовит, но только при вдыхании паров. Первые отчётливые признаки отравления появляются после скрытого периода от 4 до 8 часов; наблюдались даже периоды в 15 часов.

По различным данным вдыхание фосгена в концентрации 0,004 мг/л в течение 60—90 минут не приводит к отравлению.

Пребывание в атмосфере, содержащей до 0,01 мг/л фосгена, возможно максимально в течение 1 часа. При этом восприимчивые люди уже могут получить лёгкое отравление. Концентрации в 0,022 мг/л являются смертельными уже через 30 минут воздействия. В 50 % случаев отравление при вдыхании 0,1 мг/л в течение 30-60 минут приводит к смерти. Остальные 50 % оставшихся в живых длительно небоеспособны в результате тяжелейших отравлений. Даже при малом времени воздействия таких концентраций могут произойти сильные отравления, иногда заканчивающиеся смертью.

Концентрация 1 мг/л при времени экспозиции 5 минут в 50—75 % случаев отравления ведёт к смерти; меньшие концентрации (0,5—0,8 мг/л) приводят к тяжёлым отравлениям.

Концентрация 5 мг/л смертельна уже через 2—3 секунды.

Малые концентрации фосгена влияют на вкусовые ощущения. Так, например, курить сигарету в содержащем фосген воздухе неприятно или вовсе невозможно.

Запах фосгена ощутим в концентрации 0,004 мг/л, однако на обонятельный нерв фосген влияет так, что в дальнейшем обоняние притупляется и перестают ощущаться даже более высокие концентрации. [4]

Физиологическое действие [ править | править код ]

Токсический отёк лёгких, возникающий после вдыхания паров фосгена, дифосгена, трифосгена, проявляется лишь после скрытого периода в несколько часов. В этот период отравленный чувствует себя хорошо, и как правило вполне дееспособен. У восприимчивых людей в это время появляется сладкий, часто противный привкус во рту, иногда тошнота и рвота. В большинстве случаев возникают незначительные позывы к кашлю, першение и жжение в носоглотке, небольшие нарушения ритма дыхания и пульса.

После латентного периода наступает сильный кашель, одышка, синюшность лица и губ.

Прогрессирующий отёк лёгких ведёт к сильному удушью, мучительному давлению в грудной клетке, ритм дыхания увеличивается от 18—20 в минуту (норма) до 30—50 в минуту, в кризисе — до 60—70 в минуту. Дыхание судорожное. Содержащая белок отёчная пенистая и вязкая жидкость выбрызгивается из альвеол и бронхиол в более широкие дыхательные пути, ведёт к затруднению и невозможности дыхания. Отравленный отхаркивает большие количества этой жидкости, часто смешанной с кровью. При токсическом отёке лёгких примерно до половины общего количества крови организма переходит в лёгкие, которые в результате этого опухают и увеличиваются в массе. В то время как нормальное лёгкое весит около 500—600 грамм, можно было наблюдать «фосгеновые» лёгкие весом до 2,5 килограмм.

Читайте также:  Полисорб при болях в желудке

Кровяное давление резко падает, отравленный пребывает в сильнейшем возбуждении, дышит с шумом, хватает ртом воздух, затем наступает смерть.

Встречаются также случаи, когда отравленный избегает любого лишнего движения и для облегчения дыхания выбирает какое-то наиболее удобное положение. Губы у таких отравленных серые, пот холодный и липкий. Несмотря на удушье, мокрота у них не отделяется. Через несколько дней отравленный умирает.

Редко, через 2—3 суток может наступить улучшение состояния, которое через 2—3 недели может закончиться выздоровлением, но часты осложнения в результате вторичных инфекционных заболеваний, что приводит к смертельному исходу.

При очень высоких концентрациях отёк лёгких не развивается. Отравленный делает глубокие вдохи, падает на землю, корчится и бьётся в судорогах, кожа на лице становится от фиолетово-синей до тёмно-синей, и очень быстро наступает смерть.

Хеглер на примере одного поражения так описывает коварный характер отравления фосгеном:

Сильный и здоровый юноша 19 лет случайно попал в облако фосгена, распространявшегося по реке. Он поспешил выйти из атмосферы с непривычным запахом и быстро причалил к берегу. Затем юноша обратился к врачу по поводу возникшего у него кашля. Врач не смог обнаружить никаких симптомов заболевания, хотя обследовал пострадавшего очень тщательно. Следуя совету врача, молодой человек для устранения незначительного недомогания пошёл прогуляться. Однако уже через 4 часа он был доставлен в больницу с сильным отёком лёгких, при сильнейшем цианозе, но пока ещё с нормальной деятельностью сердца. В процессе госпитализации через 4,5 часа после отравления наступила смерть.

Один из известных токсикологов Мунтш так описывал состояние поражённого фосгеном человека:

Сильнейшей степени достигает цианоз и одышка; больные стонут и просят воздуха. Умирающий как бы тонет в собственной жидкости, постепенно заполняющей лёгкие….

Использование в качестве боевого отравляющего вещества [ править | править код ]

Использовался в Первую мировую войну как боевое отравляющее вещество.

Летучесть фосгена достаточна для достижения токсических концентраций в зимнее время. Стойкость при −20 °C составляет около трёх часов, в летние месяцы она чрезвычайно мала — не более 30 минут. Летучесть при −20 °C равна 1,4 г/л, при +20 °C — около 6,4 г/л. Вследствие обычных метеорологических воздействий фактическая концентрация фосгена в воздухе меньше и едва ли превышает 1 г/л.

С военной точки зрения представляет интерес хорошая растворимость фосгена в хлорпикрине, иприте, арил- и алкилхлорарсинах и в кислотных дымообразователях — четырёххлористых кремнии, олове, титане. Смеси фосгена с дымообразователями применялись в Первую мировую войну и были заготовлены в больших количествах во время Второй мировой войны.

Военные обозначения [ править | править код ]

  • немецкое — Grünkreuz, D-Stoff.
  • английское — PG-Mixture (в смеси с хлорпикрином).
  • американское — CG.
  • французское — Collongite (в смеси с четырёххлористым оловом).
  • русское — Фосген.

Использование в органическом синтезе [ править | править код ]

Очень активен во многих реакциях присоединения, благодаря этому активно используется в органическом синтезе (фосгенирование). Применяется для получения ряда красителей. Методом межфазной поликонденсации раствора фосгена в метиленхлориде с щелочным раствором 2,2-бис(4-оксифенил)пропана (более известен как бисфенол – А) в присутствии катализатора получают один из важных термопластов инженерно-технического назначения — поликарбонат.

Фосген – это бесцветный газ с запахом прелого сена. Обладает удушающим действием. Симптомы поражения, кашель, головокружение, сладковатый привкус во рту.

Аварийная карточка (АХОВ)

ФОСГЕН КЛАСС ТОКСИЧЕСКОЙ ОПАСНОСТИ – 2

ICSC: 0007

CAS № 75-44-5 COCl2

формула

Классификация ООН ООН № 1076 Молекулярная масса: 98.9 Класс опасности ООН: 2.3 ЕС № 006-002-00-8 Вторичная опасность по ООН: 8 ВИДЫ ОПАСНОСТИ / ВОЗДЕЙСТВИЯ ОСТРАЯ ОПАСНОСТЬ / СИМПТОМЫ

ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ

ПОЖАРНАЯ ОПАСНОСТЬ Не горюче. В случае возгорания в окрестностях: разрешены все средства пожаротушения. ВЗРЫВООПАСНОСТЬ – В случае пожара: охлаждать баллоны, обливая их водой, но НЕ допускать прямого контакта вещества с водой. Вести борьбу с огнем из укрытия. ВОЗДЕЙСТВИЕИЗБЕГАТЬ ЛЮБОГО КОНТАКТА!

ТРАНСПОРТИРОВКА/ХРАНЕНИЕ

Вдыхание Ощущение жжения. Кашель. Затрудненное дыхание. Одышка. Боли в горле. Симптомы могут быть отсроченными (см. Примечания). Закрытая система и вентиляция.

Фосген перевозят в железнодорожных и автомобильных цистернах, контейнерах и баллонах, которые являются временным его хранилищем. Обычно фосген хранят в сжиженном состоянии при температуре окружающей среды под давлением собственных паров 6-18 кгс/см 2 в наземных цилиндрических горизонтальных резервуарах. Максимальные объемы хранения составляют 52 тонны.

Читайте также:  Польза живых дрожжей
Кожа Покраснение. Ожоги кожи. Боль. Волдыри. ПРИ КОНТАКТЕ С ЖИДКОСТЬЮ: ОБМОРОЖЕНИЕ. Холодозащитные перчатки. Защитная одежда. Глаза Покраснение. Боль. Неясность зрения. Защитная маска или защита глаз в сочетании с защитой органов дыхания. Проглатывание – –

ЛИКВИДАЦИЯ

НЕЙТРАЛИЗАЦИЯ

В случае возгорания в окрестностях: разрешены все средства пожаротушения. В случае пожара: охлаждать баллоны, обливая их водой, но НЕ допускать прямого контакта вещества с водой. Вести борьбу с огнем из укрытия.

Провести эвакуацию из опасной зоны! Проконсультироваться со специалистом! Вентиляция. Удалить газ, используя мелкие брызги воды.

При ликвидации аварий, связанных с утечкой (выбросом) фосгена изолировать опасную зону в радиусе не менее 200 м, удалить из нее людей, держаться наветренной стороны, избегать низких мест, в зону аварии входить только в полной защитной одежде, не курить. Непосредственно на месте аварии и на удалении до 50 метров от источника заражения работы проводят в изолирующих противогазах или дыхательных аппаратах (ИП-4M, КИП-8, АСВ-2) и средствах защиты кожи (Л-1, КИХ-4, КИХ-5 и др.). На расстоянии 400-500 метров от очага при аварийно-спасательных работах, а также для выхода из зоны химического заражения защиту органов дыхания обеспечивают фильтрующие промышленные противогазы с коробками марок В и БКФ, гражданские и детские противогазы.

Нейтрализуют сжиженный фосген 10%-ным водным раствором щелочи (например, 100 кг едкого натра и 900 литров воды). Расход раствора для нейтрализации 1 тонны фосгена составляет 16-20 тонн. При необходимости понижения температуры замерзания к полученному раствору добавляют моноэтаноламин.

Для рассеивания паров используют распыленную воду. Для распыления воды или растворов применяют авторазливочные станции (АРС-14, АРС-15), тепловые специальные машины (ТМС-65), пожарные машины, а также имеющиеся на химически опасных объектах гидранты и спецсистемы.

В случае разлива сжиженного фосгена место разлива обваловывают и не допускают попадания вещества в поверхностные воды, промывают большим количеством воды, покрывают воздушно-механической пеной. Для утилизации загрязненного грунта на месте разлива при нейтрализации фосгена срезают поверхностный слой грунта на глубину загрязнения, собирают и вывозят на утилизацию с помощью землеройно-транспортных машин (бульдозеров, скреперов, автогрейдеров, самосвалов). Места срезов засыпают свежим слоем грунта, промывают водой в контрольных целях.

ПЕРВАЯ ПОМОЩЬ

В зараженной зоне: надевание проти­вогаза на пострадавшего, срочный вывод (вывоз) из зоны заражения.

После эвакуации из зараженной зоны: тепло, покой, кислородные ингаляции, при раздражении глаз обильное промывание 2%-ным раствором питьевой соды или водой, для профилактики отека легких – внутримышечно 2 мл 4%-ного раствора метилпреднизолона. Полусидячее положение. Удалить загрязненную одежду. ПРИ ОБМОРОЖЕНИИ: промыть большим количеством воды, НЕ удалять одежду. Промыть кожу большим количеством воды или под душем.

ВАЖНЫЕ ДАННЫЕ

ФИЗИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ, ВНЕШНИЙ ВИД:
БЕСЦВЕТНЫЙ СЖАТЫЙ СЖИЖЕННЫЙ ГАЗ, С ХАРАКТЕРНЫМ ЗАПАХОМ.

ФИЗИЧЕСКАЯ ОПАСНОСТЬ:
Пар тяжелее воздуха, стелиться над землёй.

ХИМИЧЕСКАЯ ОПАСНОСТЬ:
Вещество разлагается при разогреве до температуре выше 300°C при контакте с водой и влажности, образует токсичные и едкие газы (монооксид углерода и хлористый водород). Реагирует с алюминием, изопропиловым спиртом.

ПУТИ ПОСТУПЛЕНИЯ:
Вещество может всасываться в организм при вдыхании.

РИСК ПРИ ВДЫХАНИИ:
При утечке содержимого очень быстро достигается опасная концентрация этого газа в воздухе.

ВЛИЯНИЕ КРАТКОВРЕМЕННОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ:
Вещество раздражает глаза, кожу и дыхательные пути. Вдыхание этого газа может вызвать отек легких (см. Примечания). Эффекты могут быть отсроченными. Воздействие в больших дозах может вызвать смерть. Показано медицинское наблюдение.

НАЛИЧИЕ ФОСГЕНА ОПРЕДЕЛЯЮТ:

– войсковым прибором химической разведки ВПХР с индикаторной трубкой на фосген;

– фотокалометрический стационарный автоматический газоанализатор «Сирена-4» с диапазоном измерения 0-1 мг/м 3 ;

– химический газоопределитель промышленных выбросов ГХПВ-2 с индикаторной трубкой на фосген с диапазоном измерений 0,5-50 мг/м 3 ;

– фотокалометрический ленточный стационарный газоанализатор ФЛС.108 с диапазоном измерений 0-0,15 мг/м 3 .

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ (ПДК)

Температура кипения: 8°C

Температура плавления: -118°C

Относительная плотность (вода = 1): 1.4

Растворимость в воде: реагирует

Давление паров, кПа при 20°C: 161.6

Относительная плотность пара (воздух = 1): 3.4

Предельно допустимая концентрация (ПДК) фосгена в воздухе рабочей зоны производственных помещений – 0,5 мг/м 3 . Порог обонятельного ощущения 4,4 мг/м 3 . Концентрация 5 мг/м 3 при экспозиции 10 минут считается минимально опасной. В 50 % случаев при вдыхании 100 мг/м 3 в течение одного часа, 300 мг/м 3 в течение 15 минут, 400 мг/м 3 в течение 5 минут, а 5000 мг/м 3 в течение 2-3 секунд наступает смерть.

“>

Комментировать
3 просмотров
Комментариев нет, будьте первым кто его оставит

Это интересно
No Image Отравления
0 комментариев
No Image Отравления
0 комментариев
No Image Отравления
0 комментариев
No Image Отравления
0 комментариев
Adblock detector